精密合金材料從熱力學(xué)上講,當(dāng)固體從液體中出現(xiàn)而產(chǎn)生一個(gè)新的界面時(shí),在界面處產(chǎn)生了一個(gè)自由能增益。獲得的自由能與產(chǎn)生的固體粒子的表面積成正比。精密合金材料對(duì)于如上所述的同一球體,半徑為r時(shí),自由能增益為其中,所有都有其通常的含義,‘γ’為球面單位面積的界面自由能。體積自由能變化和界面自由能變化描述了熔體中固體體積產(chǎn)生時(shí),由于這兩種成分的結(jié)果而導(dǎo)致的整體自由能變化。
精密合金材料當(dāng)r較小時(shí),自由能變化的總和為正。然而,當(dāng)r增加時(shí),這個(gè)和變成負(fù)的。峰值正值對(duì)應(yīng)于臨界半徑“rc”或胚胎晶體。胚胎晶體的半徑必須大于“rc”,從而使δg的自由能變化為負(fù),胚胎晶體變得穩(wěn)定,生長(zhǎng)繼續(xù)進(jìn)行。另一方面,精密合金材料在達(dá)到“rc”之前,自由能變化的總和仍然是正的,并產(chǎn)生一個(gè)障礙,阻礙成核和隨后的生長(zhǎng)。意圖分析顯示,隨著溫度下降,“rc”繼續(xù)下降。這意味著,隨著溫度的降低,越來(lái)越多的胚胎晶體趨于穩(wěn)定,均相成核的可能性增加,允許生長(zhǎng)過(guò)程繼續(xù)進(jìn)行。
由此可見(jiàn),精密合金材料均勻成核條件在開(kāi)始時(shí)對(duì)核的穩(wěn)定性并不有利,因?yàn)橐咕鶆虺珊擞行?,必須有相?dāng)大的過(guò)冷量。然而,在鑄造廠鑄造的實(shí)際情況中,熔體不需要過(guò)冷以使均勻、穩(wěn)定的核形成,從而開(kāi)始凝固過(guò)程。這是因?yàn)椋趯?shí)際鑄造熔體中,凝固過(guò)程是由異相形核開(kāi)始的。
精密合金材料對(duì)于非均相成核,生長(zhǎng)的初始界面是由外來(lái)粒子[9]提供的。這種外來(lái)顆粒可以來(lái)自外部,也可以在熔體中形成。雜質(zhì)、外來(lái)顆粒甚至結(jié)晶器壁都能提供成核所需的部分表面能。眾所周知,成核所需的活化能(自由能壘)較少。因此,精密合金材料底態(tài)的存在降低了自由能勢(shì)壘,有助于形成更有生長(zhǎng)能力的原子核。這被稱(chēng)為非均相成核,它比均相成核[10]需要更少的活化能。
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